Титр соли мора по хромовому ангидриду

Методики анализа электролита химического оксидирования алюминия на содержание хрома и фторидов

Уважаемые, коллеги! Подскажите, пожалуйста, методики анализа электролита химического оксидирования алюминия следующего состава:

• хромовый ангидрид 3-5 г/л;
• гидрофторид калия 1,5-2,0 г/л;
• калий железосинеродистый 0,5-1,0 г/л.

Особенно важно определить содержание хрома (VI), (III) и фторид-ион. Спасибо.

С уважением, Людмила

Определение хромового ангидрида и хрома (III) из одной навески объемным методом

Сущность метода. Для определения хромового ангидрида хром (VI) восстанавливают до (III) в сернокислой среде солью Мора в присутствии фенилантраниловой кислоты или п-арсенофенилантраниловой кислоты

Для определения содержания общего хрома в этом же растворе весь хром в виде (III) окисляют до (VI) персульфатом аммония в присутствии катализатора – ионов серебра

После разрушения избытка персульфата кипячением хромовую кислоту восстанавливают до хрома (III) солью Мора в присутствии индикатора

Для установления полноты окисления хрома (III) вводят ионы марганца (II); появление розовой окраски раствора (марганцевая кислота) свидетельствует о полном окислении хрома. Содержание хрома (III) определяют по разности между общим содержанием хрома и содержанием хрома (VI).

Ход анализа. Определение хромового ангидрида. 5 мл электролита отбирают в коническую колбу емкостью 250 мл, добавляют 50 мл воды, 10 мл раствора серной кислоты (1 : 1), 10 капель индикатора и титруют солью Мора (0,05 н. раствор в 10% серной кислоте) до изменения окраски раствора с красной до зеленой (с фенилантраниловой кислотой) или с фиолетовой до зеленой (с п-арсенофенилантраниловой кислотой).

Определение общего хрома. В колбу, в которой оттитрован хром (VI), вводят 3 капли 1% раствора сульфата марганца, 10 мл 0,2% раствора нитрата серебра, 20 мл 10% раствора персульфата аммония, нагревают до появления розовой окраски раствора, кипятят 15 мин, добавляют 10 мл раствора соляной кислоты (1 : 3) и нагревают до исчезновения розовой окраски и осветления раствора. В охлажденный раствор добавляют 10 капель индикатора и титруют солью Мора (индикаторы и переход окраски такие же, как при определении хромового ангидрида).

Расчет содержания хромового ангидрида:

где V₁ – объем 0,05 н. соли Мора, израсходованной на первое титрование, мл; m – объем электролита, взятого для анализа, мл.

Расчет содержания хрома (III):

где V₁ – объем 0,05 н. соли Мора, израсходованной на первое титрование, мл; V₂ – объем 0,05 н. соли Мора, израсходованной на второе титрование, мл; m – объем электролита, взятого для анализа, мл.

Определение фторидов фотоколориметрическим методом

Сущность метода. Метод основан на уменьшении фторидами интенсивности окраски комплекса алюминия с арсеназо 1 в результате образования бесцветного фторидного комплекса при рН 3 – 5. Интенсивность окраски измеряют на фотоколориметре. Предварительно хром (и фосфаты, если они есть в растворе) осаждают хлоридом бария в щелочной среде.

Ход анализа. К 5 мл раствора в мерной колбе емкостью 500 мл прибавляют 50 мл воды, 50 мл 20% раствора едкого натра и 50 мл 20% раствора хлорида бария, разбавляют до метки водой и фильтруют через сухой двойной фильтр «белая лента» в сухую коническую колбу емкостью 250 мл. К 25 мл раствора в мерной колбе емкостью 100 мл добавляют 30 мл воды, 1,5 мл (точно) арсеназо 1 и нейтрализуют соляной кислотой до перехода малиновой окраски раствора в оранжевую от одной капли HCl. Вводят 2 мл 0,01 М раствора нитрата алюминия. 30 мл ацетатного буферного раствора (рН 3,5) и разбавляют до метки водой. Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоколориметре с оранжевым светофильтром в кювете 50 мм на фоне холостой пробы (раствор реактивов без арсеназо 1).

Расчет. Содержание фторидов определяют методом сравнения, для чего измеряют оптическую плотность стандартных растворов фторида натрия (проведенных через все стадии анализа рабочей пробы) с различными концентрациями, охватывающими весь диапазон возможных значений в электролите оксидирования и строят калибровочную кривую.

Для определения содержания фторидов можно также использовать фторид-селективные электроды, потенциал которых, измеряемый с помощью иономера (рН-метра), пропорционален концентрации фторидов. В этом случае также строят калибровочный график для растворов с различными содержанием фторидов и затем сравнивают с ним результаты анализируемой пробы.

Источник

Курсы

Индексы

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

АНГИДРИД ХРОМОВЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ

Chromic anhydride for industrial use. Specifications

Дата введения 1978-01-01

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

К.В.Ткачев, д-р техн. наук; Н.И.Баянова (руководитель темы); Н.И.Потехина

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 19.04.77 N 961

3. Периодичность проверки — 5 лет, срок проверки — 1996 г.

4. ВЗАМЕН ГОСТ 2548-69, ГОСТ 5.1599-72

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта, подпункта, перечисления, приложения

3.3.1; 3.4.1; 3.5.1; 3.6.1

3.3.1; 3.4.1; 3.5.1; 3.6.1

3.3.1; 3.4.1; 3.5.1; 3.6.1

6. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта от 18.03.92 N 221

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1994 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в январе 1982 г., апреле 1987 г., марте 1992 г. (ИУС 5-82, 8-87, 6-92)

Настоящий стандарт распространяется на технический хромовый ангидрид, предназначенный для машиностроительной, металлургической, химической, нефтехимической и других отраслей промышленности.

Настоящий стандарт устанавливает требования к техническому хромовому ангидриду, изготовляемому для нужд народного хозяйства и экспорта.

Формула CrО.

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) — 99,99.

Требования п.2 таблицы, пп.3.1.1-3.6.4, разд.4, 6 настоящего стандарта являются обязательными, другие требования стандарта являются рекомендуемыми.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1а. В зависимости от назначения хромовый ангидрид выпускают марок А, Б и В, рекомендуемые области применения которых приведены в приложении.

(Введен дополнительно, Изм. N 2).

(Измененная редакция, Изм. N 3).

1.1. Хромовый ангидрид должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2. По физико-химическим показателям хромовый ангидрид должен соответствовать нормам, указанным в таблице.

Норма для марки

А
ОКП 21 2313 0100

Б
ОКП 21 2313 0200

В
ОКП 21 2313 0800

Чешуйки или гранулы малиново-красного цвета; для марки В допускается оттенок черного цвета и включение комочков слипшихся гранул или чешуек

2. Массовая доля хромового ангидрида (СrО), %, не менее

3. Массовая доля веществ, не растворимых в воде, %, не более

4. Массовая доля сульфатов (SO), %, не более

5. Массовая доля натрия (Na), %, не более

Примечание. Качество продукции, предназначенной для экспорта, должно соответствовать условиям договора предприятия с внешнеэкономической организацией или контракта с иностранным покупателем.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1. Хромовый ангидрид принимают партиями. Партией считают продукт одной марки, однородный по своим показателям качества, изготовленный за ограниченный период времени, но не более чем за одну смену, и сопровождаемый одним документом о качестве.

Документ о качестве должен содержать:

наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;

наименование, марку продукта и классификационный шифр;

количество упаковочных единиц, входящих в партию;

результаты проведенных анализов или подтверждение соответствия качества продукта требованиям настоящего стандарта;

подтверждение о нанесении на упаковку знака опасности по ГОСТ 19433-88;

обозначение настоящего стандарта.

2.2. Для контроля качества хромового ангидрида, упакованного в барабаны, отбирают 10% упаковочных единиц, но не менее двух при партии менее 20 единиц.

При упаковывании продукта в контейнеры для контроля качества отбирают каждую единицу продукции.

Для проверки качества хромового ангидрида у изготовителя в процессе производства допускается отбирать точечные пробы перед упаковыванием непрерывно или через равные интервалы времени массой не менее 0,5 кг от каждых 3-5 т продукта.

2.1, 2.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

2.3. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному показателю проводят по нему повторный анализ на удвоенной выборке той же партии.

Результаты повторного анализа распространяются на всю партию.

2.4. Допускается изготовителю массовую долю показателя 5 таблицы определять периодически в каждой двадцатой партии.

(Введен дополнительно, Изм. N 3).

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1.1. Точечные пробы хромового ангидрида из барабанов (контейнеров) отбирают из любых точек массы щелевидным пробоотборником или другими средствами отбора, погружая их по вертикали на глубину не менее 20 см от поверхности.

Масса точечной пробы при ручном отборе должна быть не менее 0,1 кг.

Точечные пробы хромового ангидрида, поступающего на упаковывание, отбирают из потока продукта механическим или ручным пробоотборником любой конструкции, обеспечивающим отбор проб согласно п.2.2.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.1.2. Отобранные точечные пробы соединяют, быстро и тщательно перемешивают и методом квартования получают среднюю пробу массой не менее 0,5 кг.

3.1.3. Среднюю пробу хромового ангидрида помещают в чистую сухую стеклянную плотно закрываемую банку. На банку с пробой наносят: наименование предприятия-изготовителя, наименование продукта, номер партии, дату отбора пробы и надпись «Токсичен».

Из-за гигроскопичности продукта пробы хромового ангидрида должны отбирать быстро.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3.2. Внешний вид продукта определяют визуально.

3.3. Определение массовой доли хромового ангидрида

3.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88* 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001, здесь и далее по тексту. — Примечание .

Гири Г-2-210 по ГОСТ 7328-82*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 7328-2001, здесь и далее по тексту. — Примечание .

Бюретка вместимостью 50 см.

Колба мерная 1-500-2 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки градуированные вместимостью 25 и 50 см.

Цилиндры 1 (3)-25-2 и 1 (3)-250-2 по ГОСТ 1770-74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75 (перекристаллизованный и высушенный при 150 °С), раствор концентрации (KCrO)=0,15 моль/дм; готовят по ГОСТ 25794.2-83.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:4.

Кислота фенилантраниловая (индикатор), раствор с массовой долей 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Соль закиси железа и аммония двойная серно-кислая (соль Мора) по ГОСТ 4208-72, раствор концентрации [(NH)SOxFeSO·6HO]=0,2 моль/дм; готовят по ГОСТ 25794.2-83. Коэффициент поправки устанавливают ежедневно следующим образом: в коническую колбу вместимостью 500 см помещают пипеткой 50 см двухромовокислого калия, 150 cм воды, 15 см серной кислоты, 5 см ортофосфорной кислоты, 1 см индикатора и титруют солью Мора до перехода вишневой окраски раствора в зеленую.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.3.2. Проведение анализа

Около 5,0000 г хромового ангидрида взвешивают в бюксе и количественно переносят водой в мерную колбу вместимостью 500 см, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. 25 см полученного раствора помещают в коническую колбу вместимостью 500 см, разбавляют водой до 200 см, прибавляют 15 см серной кислоты, 5 см ортофосфорной кислоты, 1 см индикатора и титруют раствором соли Мора до перехода фиолетово-вишневой окраски в зеленую.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.3.3. Обработка результатов

Массовую долю хромового ангидрида () в процентах вычисляют по формуле

,

где — объем раствора соли Мора концентрации точно 0,2 моль/дм, израсходованный на титрование, см;

0,006666 — масса хромового ангидрида, соответствующая 1 см раствора соли Мора концентрации точно 0,2 моль/дм, г;

— масса навески, г.

Результат вычисления записывают до первого десятичного знака, применяя правила округления.

За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,4% при доверительной вероятности =0,95.

Абсолютная суммарная погрешность определения ±0,3% при доверительной вероятности =0,95.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.4. Определение массовой доли не растворимых в воде веществ

3.4.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88 2-го и 4-го классов точности с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г соответственно.

Тигель фильтрующий стеклянный типа ТФ-ПОР 10 или ТФ-ПОР 16 по ГОСТ 25336-82.

Шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева (105±5) °С.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

3.4.2. Проведение анализа

Около 10,00 г хромового ангидрида помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют в 150 см воды. Стакан накрывают часовым стеклом, нагревают на водяной бане в течение 1 ч и фильтруют через фильтрующий тигель, предварительно высушенный до постоянной массы и взвешенный с точностью до четвертого десятичного знака.

Остаток на фильтре промывают горячей водой до получения бесцветных промывных вод, тигель с остатком сушат в сушильном шкафу при температуре (105±5) °С до постоянной массы и взвешивают с точностью до четвертого десятичного знака.

Фильтрат и промывные воды сохраняют до определения сульфатов по п.3.5.

3.4.3. Обработка результатов

Массовую долю не растворимых в воде веществ () в процентах вычисляют по формуле

,

где — масса высушенного остатка, г;

— масса навески, г.

Результат вычисления записывают до третьего десятичного знака, применяя правила округления.

За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,010% при доверительной вероятности =0,95.

Абсолютная суммарная погрешность определения ±0,006% при доверительной вероятности =0,95.

3.4.1-3.4.3. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.5. Определение массовой доли сульфатов

3.5.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.

Колориметр фотоэлектрический лабораторный, имеющий светофильтр с областью пропускания (590±10) нм и кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм.

Бюретка вместимостью 50 см.

Колбы мерные 1-500-2 и 1-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки градуированные вместимостью 5, 10 и 50 см.

Цилиндры 1 (3)-10-2 и 1 (3)-25-2 по ГОСТ 1770-74.

Барий хлористый по ГОСТ 4108-72, раствор с массовой долей 30% в растворе соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм; готовят следующим образом: 300 г хлористого бария помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см, растворяют в соляной кислоте концентрации 0,1 моль/дм, доводят объем этой же кислотой до метки и перемешивают. Полученный раствор переносят в сухую коническую колбу, нагревают до кипения и оставляют в покое на сутки, затем два раза фильтруют через двойной фильтр «синяя лента». Раствор перед применением перемешивают.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор концентрации (HSO)=1 моль/дм; готовят по ГОСТ 25794.1-83 или стандарт-титр (фиксанал) в ампулах.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, растворы концентраций (НСl)=0,1 моль/дм, (НСl)=1 моль/дм и (НСl)=2,5 моль/дм; готовят по ГОСТ 25794.1-83.

Раствор А, содержащий в 1 см 0,48 мг SO готовят следующим образом; 10 см серной кислоты концентрации 1 моль/дм или стандарт-титр переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят объем до метки соляной кислотой концентрации 1 моль/дм и перемешивают. 50 см полученного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, доводят объем до метки соляной кислотой концентрации 1 моль/дм и перемешивают.

Хрома (VI) оксид по ГОСТ 3776-78, не содержащий сульфатов. Проверку реактива на отсутствие сульфатов проводят следующим образом: в стакан вместимостью 50 см помещают 15 см раствора оксида хрома (VI) с массовой долей 2% в растворе соляной кислоты концентрации 1 моль/дм и 5 см раствора хлористого бария. Раствор перемешивают и оставляют в покое на 2,5-3 ч; если после этого в растворе не появится осадок, реактив пригоден для определения сульфатов.

3.5.2. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика готовят градуировочные растворы. Для этого в мерные колбы вместимостью 500 см отмеривают из бюретки 10,0; 15,0; 20,0; 30,0; 40,0; 50,0 см раствора А, что соответствует 4,8; 7,2; 9,6; 14,4; 19,2; 24,0 мг SO и добавляют 10,00 г оксида хрома (VI), не содержащего сульфатов. Объемы растворов доводят до метки раствором соляной кислоты концентрации 1 моль/дм и перемешивают.

При работе на приборе типа КФК-2 устанавливают светофильтр с длиной волны 590 нм, чувствительность 3 по красной шкале. В световой пучок помещают кювету с градуировочным раствором, налитым точно до риски, закрывают крышку кюветного отделения и ручками «чувствительность» и «установка 100» («грубо» и «точно») устанавливают отсчет 100 по шкале колориметра, открывают крышку кюветного отделения и в центр кюветы приливают из пипетки, положение которой строго фиксировано, 5 см раствора хлористого бария. При определении массовой доли сульфатов и фотометрировании градуировочных растворов необходимо пользоваться одной и той же пипеткой. С момента начала приливания хлористого бария включают секундомер. Затем, периодически закрывая крышку кюветного отделения, наблюдают за положением стрелки микроамперметра. При достижении плотности =0,1 секундомер выключают и отмечают время в секундах.

При работе на приборе типа ФЭК-56М в правый световой пучок прибора помещают кювету с градуировочным раствором, налитым точно до риски, в левый — кювету с водой, включают фотоэлемент и устанавливают оптическое равновесие при оптической плотности на правом барабане =0,1 (желтый светофильтр, длина волны 582 нм). Затем выключают фотоэлемент, на правом барабане устанавливают оптическую плотность =0. После этого в центр правой кюветы приливают из пипетки, положение которой строго фиксировано, 5 см раствора хлористого бария. С момента начала приливания хлористого бария включают секундомер, далее, периодически включая фотоэлемент, наблюдают за положением стрелки гальванометра. При достижении стрелкой нулевого положения секундомер выключают и отмечают время в секундах.

По полученным значениям времени строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс , где — содержание SO в 500 см раствора в миллиграммах, а по оси ординат — , где — время в секундах.

3.5.3. Проведение анализа

Фильтрат и промывные воды, полученные, как указано в п.3.4.2, переводят в коническую колбу вместимостью 500 см, кипятят в течение 10 мин, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 500 см, смывая стенки колбы 200 см раствора соляной кислоты концентрации 2,5 моль/дм. Объем раствора доводят до метки водой и перемешивают. При проведении анализа на приборе типа КФК-2 полученный раствор наливают в кювету точно до риски, помещают кювету в световой пучок и закрывают крышку кюветного отделения. При работе на приборе типа ФЭК-56М в правый световой пучок прибора помещают кювету с полученным раствором, налитым точно до риски, в левый помещают кювету с дистиллированной водой. Затем измеряют время () достижения заданной оптической плотности с момента начала приливания раствора хлористого бария так, как и при построении градуировочного графика (см. п.3.5.2).

3.5.4. Обработка результатов

Массовую долю сульфатов () в процентах вычисляют по формуле

,

где — масса SO в 500 см раствора, найденная по градуировочному графику, мг;

— масса навески, г.

Результат вычисления записывают до второго десятичного знака, применяя правила округления.

За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов трех параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,03% при доверительной вероятности =0,95.

Абсолютная суммарная погрешность определения ±0,04% при доверительной вероятности =0,95.

3.5.1-3.5.4. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.6. Определение массовой доли натрия

3.6.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88 2-го и 4-го классов точности с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г соответственно.

Фотометр пламенный, имеющий светофильтр с областью пропускания (590±10) нм.

Шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева (100±5) °С.

Бюретка вместимостью 25 см с ценой деления 0,1 см.

Колбы мерные 1-100-2 по ГОСТ 1770-74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 плотностью 1,42 г/см.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 плотностью 1,84 г/см.

Раствор А, содержащий в 1 см 1 мг натрия (Na); готовят по ГОСТ 4212-76.

Раствор Б, содержащий в 1 см 0,1 мг натрия (Na); готовят соответствующим разбавлением раствора А.

Хрома (VI) оксид по ГОСТ 3776-78, перекристаллизованный; готовят следующим образом: 100 г препарата растворяют в небольшом количестве воды, нагревают на водяной бане до 80-90 °С и при помешивании добавляют 150 см серной кислоты. Выпадающие кристаллы растворяют в минимальном количестве воды, раствор упаривают до образования толстой пленки кристаллов. После медленного охлаждения кристаллы оксида хрома (VI) отделяют на воронке со стеклянным пористым дном и, не перемешивая, переносят в банку с притертой пробкой, где заливают азотной кислотой, полностью покрывая кристаллы. Время от времени смесь взбалтывают. Через 10-12 ч кислоту сливают, заливают кристаллы новой порцией кислоты и повторяют промывку, как описано выше: всего проводят три промывки. Затем кристаллы снова отделяют на воронке со стеклянным пористым дном, промывают три раза азотной кислотой и высушивают в чашке на песочной бане, при 60-100 °С в вытяжном шкафу. При сушке требуется частое перемешивание, особенно в конце операции. Когда выделение белых паров азотной кислоты прекратится и масса станет на вид сухой и сыпучей, сушку продолжают в сушильном шкафу при температуре (100±5) °С в течение двух часов, после этого препарат охлаждают в эксикаторе. Полученный оксид хрома (VI) свободен от щелочных металлов.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

3.6.2. Подготовка к анализу

3.6.2.1. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика готовят градуировочные растворы. Для этого в мерные колбы вместимостью 100 см вносят по 1,000 г перекристаллизованной окиси хрома (VI), растворяют в воде, отмеривают из бюретки 2, 5, 8 и 10 см раствора Б, что соответствует 0,2; 0,5; 0,8 и 1 мг натрия, доводят объемы водой до метки, перемешивают и переводят в полиэтиленовую посуду.

Гальванометр устанавливают на нуль по фоновому раствору, приготовленному по п.3.6.2.2, и фотометрируют градуировочные растворы. Для исключения влияния колебаний давления газа измерение проводят в прямом и обратном порядке и берут среднее значение результатов двух отсчетов.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массы натрия в миллиграммах, а по оси ординат — соответствующие им показания гальванометра в делениях шкалы.

3.6.2.2. Приготовление фонового раствора

Точно 1,000 г перекристаллизованного оксида хрома (VI) растворяют в мерной колбе вместимостью 100 см, доводят объем водой до метки и перемешивают. Полученный раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

3.6.3. Проведение анализа

Точно 1,000 г продукта растворяют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, объем раствора доводят водой до метки и перемешивают. При необходимости раствор фильтруют через сухой фильтр «синяя лента» в сухой стаканчик, отбрасывая первые порции фильтрата.

Растворы анализируемого хромового ангидрида фотометрируют так же, как при построении градуировочного графика.

3.6.4. Обработка результатов

Массовую долю натрия () в процентах вычисляют по формуле

,

где — масса натрия, найденная по градуировочному графику, мг;

— масса навески, г.

Результат вычисления записывают до третьего десятичного знака, применяя правила округления.

За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,005% при доверительной вероятности =0,95.

3.6.2.1-3.6.4. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.6а. Общие требования

3.6а.1. Числовые значения результата анализа каждого показателя округляют до последней значащей цифры, указанной для данного показателя в таблице.

3.6а.2. При проведении испытаний и для приготовления растворов используют реактивы квалификации «химически чистый» и «чистый для анализа». Допускается применять импортные реактивы по качеству не хуже отечественных.

3.6а.3. Допускается применять любые методы анализа и средства измерений, имеющие точность и чувствительность не ниже установленных настоящим стандартом.

3.6а.4. При проведении испытаний рекомендуется соблюдать требования ГОСТ 27025-86.

3.6а-3.6а.4. (Введены дополнительно, Изм. N 3).

4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

4.1. Технический хромовый ангидрид упаковывают в специализированные контейнеры для сыпучих продуктов типа СК-1-5 (7) по ГОСТ 19668-74 и стальные барабаны для химических продуктов типа БТIIБ-50 (100) по ГОСТ 5044-79.

Предельное отклонение от номинальной массы технического хромового ангидрида в барабанах и контейнерах при фасовании не должно превышать ±1%. Масса нетто барабанов одной партии на экспорт должна быть одинаковой.

Барабаны для продукта на экспорт с наружной стороны должны иметь защитное лакокрасочное покрытие.

4.2. Транспортная маркировка — по ГОСТ 14192-77* с нанесением манипуляционного знака «Беречь от влаги» и знаков опасности по ГОСТ 19433-88 (класс 5, подкласс 5.1 с дополнительной опасностью класса 8, черт.5 и 8, классификационный шифр 5152), серийного номера ООН 1463.
_________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 14192-96, здесь и далее по тексту. — Примечание .

Кроме того, на транспортную тару наносят следующие данные:

наименование, марку продукта;

обозначение настоящего стандарта.

При упаковывании хромового ангидрида в контейнеры ярлык с указанными обозначениями прикрепляют на боковой люк контейнера.

Допускается наносить маркировку по трафарету несмываемой краской на боковую поверхность контейнера в соответствии с ГОСТ 14192-77.

4.3. Упаковка и транспортная маркировка груза, предназначенного для экспорта, проводится в соответствии с условиями договора предприятия с внешнеэкономической организацией или контракта с иностранным покупателем. Требования к таре — в соответствии с ГОСТ 26319-84.

4.1-4.3. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

4.4. Хромовый ангидрид, отгружаемый в районы Крайнего Севера и труднодоступные районы, упаковывают и транспортируют в соответствии с ГОСТ 15846-79*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 15846-2002, здесь и далее по тексту. — Примечание .

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4.5. Хромовый ангидрид транспортируют всеми видами транспорта (кроме авиации) в крытых транспортных средствах в соответствии с правилами перевозки опасных грузов, действующими на соответствующих видах транспорта.

По железной дороге упакованную продукцию транспортируют повагонными и мелкими отправками.

Специализированные контейнеры транспортируют открытым подвижным составом. Размещение и крепление контейнеров производят в соответствии с правилами погрузки и крепления грузов, утвержденными Министерством путей сообщения, и в соответствии с ГОСТ 26653-90.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

4.6. Хромовый ангидрид хранят в закрытых складских помещениях в неповрежденной упаковке. Контейнеры хранят на контейнерных площадках.

Хранение продукта вместе с горючими веществами не допускается.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

5.1. Изготовитель гарантирует соответствие хромового ангидрида требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

5.2. Гарантийный срок хранения продукта — год со дня изготовления.

Разд.5. (Измененная редакция, Изм. N. 2).

6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

6.1. Технический хромовый ангидрид является сильным окислителем. При соприкосновении с горючими веществами вызывает загорание или взрыв. Хромовый ангидрид токсичен, по степени воздействия на организм человека относится к вредным веществам 1-го класса опасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76.

6.2. Технический хромовый ангидрид при поступлении в организм в значительных количествах вызывает тяжелые отравления.

6.3. Предельно допустимая концентрация шестивалентного хрома в воздухе рабочей зоны в пересчете на СrO — 0,01 мг/м.

Содержание шестивалентного хрома в воздухе рабочей зоны определяют в соответствии с правилами фотометрического определения хромового ангидрида и солей хромовой кислоты в воздухе рабочей зоны.

6.4. В воздушной среде и сточных водах в присутствии других веществ или факторов технический хромовый ангидрид других токсичных веществ не образует.

6.1-6.4. (Измененная редакция, Изм. N 2).

6.5. Воздух, содержащий пыль или пары хромового ангидрида, перед выбросом в атмосферу должен подвергаться сухой или мокрой очистке до установленных предельно допустимых концентраций для атмосферного воздуха населенных мест — 0,0015 мг/м.

Сточные воды, образующиеся в результате смывов, влажной уборки и очистки воздуха, подлежат обезвреживанию и далее направляются в промышленную канализацию.

Сброс сточных вод в общую систему очистки должен осуществляться в соответствии с инструкцией по приему стоков в городскую канализацию.

6.6. В целях защиты персонала должна быть предусмотрена герметизация оборудования и коммуникаций.

Производственные и лабораторные помещения, в которых проводится работа с хромовым ангидридом, должны быть оснащены приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021-75, местной вытяжной вентиляцией, обеспечивающей состояние воздуха рабочей зоны в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88.

Обязательно должна проводиться вакуумная или мокрая уборка пыли в производственных помещениях.

Работающие с хромовым ангидридом должны быть обеспечены специальной одеждой, средствами индивидуальной защиты ног и рук в соответствии с ГОСТ 12.4.103-83, средствами индивидуальной защиты органов дыхания по ГОСТ 12.4.034-85*, лица и глаз — по ГОСТ 12.4.013-85.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 12.4.034-2001. — Примечание .

6.5, 6.6. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

6.7. Анализ хромового ангидрида должен выполняться с соблюдением основных правил безопасной работы в химических лабораториях, утвержденных в установленном порядке.

6.8. При погрузке и разгрузке хромового ангидрида должны соблюдаться требования безопасности по ГОСТ 12.3.009-76.

6.7, 6.8. (Измененная редакция, Изм. N 2).

Области применения хромового ангидрида

Производство металлического хрома высокой чистоты, сверхтвердых материалов, некоторых катализаторов, для процессов хромирования, хроматирования и пассивирования

Производство электролитического хрома, производство катализаторов

Производство литья в составе формовочных и стержневых смесей, для процессов травления и других целей

(Введено дополнительно, Изм. N 3).

Текст документа сверен по:
официальное издание
М.: Издательство стандартов, 1994

Источник